Им можно было воспользоваться до ухода в отпуск по уходу за ребенком до 1,5 лет (т.е сразу после больничного по беременности и родам), а теперь только после окончания отпуска по уходу за ребенком до 1,5 лет.
Раньше было такое понятие, как компенсация за неиспользованный отпуск (т.е работник работал, но денежное вознаграждение за неиспользованный отпуск получал), сейчас такого нет. Можно попробовать выйти из отпуска по уходу за ребнком, отгулять положенный отпуск, затем вновь уйти в отпуск по уходу за ребенком до 1,5 лет (Лучше проконсультироваться с отделом кадров вашего предприятия).